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    酰氯制備的方法

    發布日期:2019-10-12 15:35:09 訪問次數:782

    酰氯制備的方法
      酰氯最常用的制備方法是用亞硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷與羧酸反應制得。
      R-COOH + SOCl2 → R-COCl + SO2 + HCl
      3R-COOH + PCl3 → 3R-COCl + H3PO3
      R-COOH + PCl5 → R-COCl + POCl3 + HCl

      其中一般用亞硫酰氯,因為產物二氧化硫和氯化氫都是氣體,容易分離,純度好,產率高。亞硫酰氯的沸點只有79°C,稍過量的亞硫酰氯可以通過蒸餾被分離出來。用亞硫酰氯制備酰氯的反應可以被二甲基甲酰胺所催化。

    酰氯

      也可以用草酰氯作氯化試劑,與羧酸反應制備酰氯:
      R-COOH + ClCOCOCl → R-COCl + CO + CO2 + HCl
      這個反應同樣受到二甲基甲酰胺的催化。機理中,第一步是二甲基甲酰胺與草酰氯作用生成一個活性的亞胺鹽中間體。
      然后羧酸與此中間體反應,生成酰氯,并重新得到二甲基甲酰胺。
      此外酰氯也可由羧酸、四氯化碳和三苯基膦發生Appel反應得到:
      R-COOH + Ph3P + CCl4 → R-COCl + Ph3PO + CHCl3
      羧酸與三聚氰氯反應也可以生成酰氯。
      工業上有很多新工藝,如用氯氣、氯某酸和二氯化硫反應法,還有直接用硫磺、氯氣和氯某酸直接反應的,但后者反應劇烈,溫度較難控制,必須通過降低通氯和冷凍水換熱保證理想的反應溫度。
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